液質常用離子源，就是電噴霧電離（ESI），大氣壓化學電離（APCI）和大氣壓光電離（APPI）,接觸更多的就是ESI，基本上適合大多數化合物的分析。如果分析物在液體中稀釋，則ESI，APCI，APPI，EESI（萃取電噴霧電離）和CSI（冷噴霧電離）目前是通常與MS檢測結合的技術。其中ESI是更常用的，而其它離子源則用于更專門的分子應用。

選用合適的離子源

為了選擇合適的電離技術，更重要的參數是分子的行為和結構以及溶解溶液的性質的知識。綜合考慮兩者，選擇合適的離子源將不再是問題。那我們就一起來看看常見的ESI與APCI源吧。

ESI：電噴霧電離

常規分析中ESI適用化合物較多，通常是極性較大的化合物，可以形成多電荷離子。迄今為止，ESI也是代謝產物鑒定及定量的適選方法，樣品通過保持在高壓下的電噴霧針噴射出帶電荷的液滴,終演變成氣態離子。此源是化合物在液相中離子化。很多參數都會影響離子的形成過程，如分析物和溶液的特性：pKa，分析物濃度，溶液中其它電解質，電介質溶劑常數等等。

ESI離子化的過程:

1.霧化氣(GS1)將液流吹成霧狀液體,也就是霧化過程

2.離子噴霧電壓(IS)促進形成的霧滴帶電,帶電霧滴蒸發變小，發生庫倫爆炸，如此反復，由濺射和蒸發殘渣兩過程得到氣態離子

3.輔助加熱氣GS2促進液滴蒸發,離子形成

優點：

適合范圍廣:分析離子型/極性化合物、難揮發或熱不穩定性化合物。如藥物代謝物，尤其是葡萄糖醛酸和其他II相代謝物。

溶液中的分析物進行電離，因此非常適合于堿性或酸性化合物

多電荷離子的形成,可以分析高分子量化合物

靈敏度高

缺點：

在溶液中必須形成離子

流動相中緩沖鹽的種類和濃度對靈敏度均有顯著影響（離子抑制）,因此流動相的選擇非常重要

具有流速依賴性

基質抑制現象較為明顯

可能產生放電現象

APCI:大氣壓化學電離

樣品被噴霧到加熱室中,在電暈針幫助下使化合物在氣相中離子化。APCI適合極性較小的化合物，不適合熱不穩定化合物，只能形成單電荷離子。如鹵化類似物和芳香族化合物可以用APCI分析，而對ESI沒有響應或響應很小。

APCI離子化的過程:

1.電暈針放電使離子源內的N2或02帶電

2.N2或02轉移電荷到氣態溶劑分子上

3.帶電的氣態溶劑分子轉移電荷到氣態樣品上

優點：

有一定揮發性的中等極性或低極性的小分子化合物

對溶劑選擇、流速和添加物的依賴性較小，與傳統ESI（0.1-0.5 mL/min）相比，APCI通常具有更高的流速[1-2 mL/min]。

不易受到離子的抑制

缺點：

有可能發生熱裂解，如葡萄糖醛酸可能會分解并以質子化苷元的形式出現

樣品需要有一定的揮發性

適合分析分子量小于2000 Da的樣品

液質常用離子源通常是電噴霧電離（ESI），大氣壓化學電離（APCI）和大氣壓光電離（APPI）。由于帶電分子從溶液到氣相的轉移，ESI對于檢測完整的蛋白質，肽，碳水化合物和其他大分子非常有用。相反，APCI和APPI在檢測小的有機分子（初是不帶電荷的）或疏水但穩定的肽及其他分子方面具有優勢。